Um filme com extensão RMVB necessita de um codec a parte para que possa rodar normalmente no media player.

Recomendamos o K-Lite Mega Codec Pack (link abaixo):
http://www.baixaki.com.br/download/k-lite-mega-codec-pack.htm

Depois de baixar e instalar você nunca mais irá ter problemas com codecs de vídeo.